富林矿机丨萤石矿的四种类型及其选矿方法


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萤石资源分布

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萤石又名氟石,主要化学成分为CaF2,相对密度3.0‐3.2,莫氏硬度为4,性脆,熔点为1270-1350℃。萤石是一种较常见的矿物,分布广泛。中国的萤石储量居世界第三,仅次于南非、墨西哥。

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我国萤石资源总体呈现东多西少、南多北少态势,在全国27个省(区)均有分布,但集中分布在湘、浙、蒙、赣、闽、豫等省区。我国单一型萤石矿床多,储量少;共伴生型矿床数少而储量大。在单一萤石矿中,CaF2品位一般在35%-40%,其中品位大于65%的萤石矿石可直接作为冶金级富矿的储量仅占单一萤石矿床总储量的20%。与金属矿床伴生的萤石矿,矿石中CaF2品位一般只有7%-20%。伴生型萤石矿床虽然资源量大,但品位较低,常在主矿种开采时综合回收利用。

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萤石利用现状

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萤石作为一种具有战略意义的非金属原料应用广泛,萤石按其品位和用途可分为三类:

(1)用于化工行业的酸级萤石,萤石质量分数大于97%;

(2)用于炼钢和电解铝的冶金级萤石,萤石质量分数在65%—85%;

(3)建材行业用于制作玻璃和陶瓷的陶瓷级萤石,萤石质量分数85%-95%。

目前,中国的萤石主要消费结构为炼钢占13%,炼铝占8%,氟化学工业占29%,水泥和玻璃工业占40%,其他占10%。氢氟酸是萤石等含氟资源实现化学深加工,发展氟化工的关键中间产品。随着中国氟化工行业的快速发展,需要制酸级萤石资源会越来越多。

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萤石矿类型及其选矿方法

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根据脉石矿物的不同,萤石矿可以分为四种类型,即石英型萤石矿、碳酸盐型萤石矿、重晶石型萤石矿以及硫化矿型萤石矿。

(1)石英型萤石矿:主要矿物为萤石、石英,萤石含量可达80%-90%,含少量方解石、重晶石和硫化物。

(2)碳酸盐型萤石矿:主要矿物为萤石、方解石,方解石含量可达30%以上,有少量石英,有时组成石英-方解石-萤石矿。

(3)重晶石型萤石矿:主要矿物为重晶石、萤石,重晶石含量达10%-40%,该类型矿石常伴有黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等硫化物,有时石英含量增加,组成石英-重晶石-萤石矿。

(4)硫化矿型萤石矿:其矿物组成基本与石英萤石相同,但含较多的金属硫化物,有时铅、锌含量可达工业品位。

对于石英型萤石矿,主要是精矿降硅。对于细粒嵌布的石英型萤石矿一般采用油酸或氧化石蜡皂作为捕收剂,碳酸钠作为矿浆pH值调整剂,水玻璃作为抑制剂,采用阶段磨矿阶段选别的工艺流程,经过多次精选即可得到高品质的萤石精矿。

对于碳酸盐型萤石矿,由于萤石与方解石矿物中都含有钙离子且两者的溶解性相似,在溶液中共存时存在矿物之间的相互转化,造成了萤石与方解石较难分离。一般采用水玻璃或盐化水玻璃或酸化水玻璃抑制碳酸盐,油酸或者其他脂肪酸作为萤石的捕收剂;在pH值为8~9.5的范围内,方解石和萤石都可以被油酸很好的捕收,需采用抑制剂调整这两种矿物可浮性的差异,从而实现二者的分选。

对于重晶石型萤石矿,由于重晶石和萤石的可浮性相近,萤石与重晶石的分离也是萤石浮选过程中的难点。一般采用碳酸钠为调整剂,水玻璃为脉石抑制剂,油酸作为捕收剂,混合浮选获得萤石和重晶石的混合精矿,然后对混合精矿进行萤石和重晶石浮选分离。萤石与重晶石分离有两种方法:一是抑制重晶石浮选萤石,二是抑制萤石浮选重晶石。研究发现三价阳离子如Al3+、Fe3+对重晶石有抑制作用,而对萤石有活化作用,反之二价的钡盐和铅盐可以活化重晶石抑制萤石。

对于硫化矿型萤石矿,采用黄药或黑药等先浮出硫化物,再用脂肪酸类捕收剂浮出萤石精矿。

我国萤石矿资源储量丰富,但平均品位低,选别难度较大。在萤石矿选矿方面,阶段磨矿、阶段选别、多次精选是萤石浮选的主体流程。但该流程存在结构复杂,占地面积广、能耗大等缺点,因此,简化选矿工艺流程结构,探索新型浮选工艺和浮选设备是萤石分选的重要研究方向。


目前,富林矿机已经成功研发了萤石专用碳酸钙抑制剂,从开始能抑制3%~5%的碳酸钙到现在35%以上,从开始的一种产品到现在的四个品种,抑制的对象也从方解石、石灰石扩展到白云石、文石、霰石、菱镁矿、菱铁矿等,甚至是重晶石。帮助众多的选厂走出了困境,提高了经济效益,取得了显著的节能减排效果,填补了国内空白。

选矿药剂.jpg

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